Veja quadro com principais regras de como separar as sílabas:

Separam-se:
As letras dos dígrafos rr, ss, sc, sç, xc.
Exemplo:	car-ro, as-sa-do, des-cer, des-çam, ex-ces-so
As vogais dos hiatos.
Exemplo	co-or-de-nar, gra-ú-do, hi-a-to, ra-i-nha, ru-í-na
Os encontros consonantais em que as consoantes se destaquem foneticamente uma da outra.
Exemplos	uma consoante + uma consoante: ap-to, af-ta, op-tar
	uma consoante + duas consoantes: as-tro, es-tre-la
	duas consoantes + uma consoante: pers-pi-caz, sols-tí-cio
	duas consoantes + duas consoantes: pers-cru-tar
	três consoantes + uma consoante: tungs-tê-nio

Observação:

Toda consoante que não vem seguida de vogal fica na sílaba anterior.

Não se separam:
As letras dos dígrafos ch, lh, nh, gu, qu
Exemplo:	cha-péu, lha-ma, mi-nha, man-gue, es-qui-lo
As letras dos encontros consonantais formados por: consoante + L e consoante + R.
Exemplo	re-cla-me, fla-ma, glo-bo, pre-to, dra-ma, cri-me
As letras que representam ditongo ou tritongo.
Exemplos	ditongos: pai-sa-gem, cau-sa, sé-rie
	tritongos: a-ve-ri-guei, sa-guão, Pa-ra-guai